OHa·CR
OHa .OH
~]6
Da von un- erhalt ne Hexahydropseudocu mol i t eine
Klare Flu igkeit von angeuehmern, reinen aphta-Geruch, und tellt
ein yntheti che ononapbten von be timmter tructur VOl':
CH2
,OH:!
OH.OHa
OH2
Zu un erer Verfiiguog tanden 1.5 g de reinen Kohlenwasserstoffes,
den wir durch Reduction von 3 g des ent pI' ch<,nden lkohol ge-wonnen
hatten.
Die Unter ucbung die e Koblenwa ser toffe wird von un
fortge etzL
40. A. Heffter: Ueber Cacteenalkaloide.
(II. Mittheilung.)
[Au dem pharmakologischen In titut zu Leipzig.]
(Eingegangen am 21. J anuar.)
I. Pellotin.
In einer friiheren Mittheilung 1) habe icb einige Angaben ubel'
die Zusammensetzung und die Eig n chaften eine \,on mil' in del'
mexicani cben Oactee Anbalonium William. i entdeckten nnd Pellotin
enannten lkaloi'd gemacbt. Die er int re ante Korper, dem ich
di Formel 013 821 03 zu cbrieb, i t nach m inen Unter uchungen
eine tertiiire Ba e llnd enthiilt zwei Methoxylgruppen.
Die Elementaranaly en, die zur Au~ tellung der obigen Formel
fuhrten, waren mit del' freien Ba e ange teUt worden. Die auffallend
bobe Wa r toffzahl war Veranla sung, die freie Base uud das Oblor-hydrat
wiederholt zu analy iren, wobei icb b raus telIte da s da
frei Pellotin keine uberein timmenden Zahlen lieferte und trotz An­wpudung
verscbiedener Reinigung metboden nicbt in analy enreiner
Form erbalten w rden konnte. Dag gen wurden bei del' Elementar­30Hl
e d P llotinchiorbydrats Zahlen erbalten, die deutlicb fUr die
Zu amm n etzung 013B19 ~ 0 3 precben.
nalye: Bel'. fUr OJ3HJ9 03. HOI.
Procente: H 7.31. 0 57.04.
Gef. » » 7.56, 7.7 , 7.6 « 56.80, 56.91, 57.15.
013 8 21- 0 3 . HOI wurd verlangen 56.62 pOt. 0 und 7.9 pOt. H.
Die ubrig n frub r mitg tb ilt n analyti eben B legzablen fur er-
1) Die Bericbt ~7, 2n5.
217
bindongen dfls Pellotins werden durch Jas Minus von 2 H so wenig
beeinflusst, das ich dar3uf verzichten kann, sie hier nochmals mit­zutheilen.
Den fruher be chriebenen Salz n des Pellotin mi5chte ich zu­nacbst
noch ein neues anreiben, das
Pello ti n q ueck si 1berc hI ori d, 0 13HI9 NOa . H01Hg012.
Versetzt man eine wa rige, mas ig verdiinnte Losung von Pellotin­ehlorbydrat
mit Quecksilbercbloridlosung, so erfolgt eine allmahliche
Au cbeidung voo 8cbnepweis en chmalen Tafeln, die in kaltem
Wa er und Alkohol wenia 10 licb ind und sich gut au siedendem
Was er umkrystallisiren las en.
Analyse: Bel'. fur 013 B19 NOa . HOIHgOI2•
Procente: 01 19.56
Gef.» » 19.34.
Di geringe Lo licbkeit del' Quecksilberverbindung rnacht ie zu einem
geeigneten Mittel, urn aus den von del' Darstellung des Pellotin her­riihrenden
Mutterlaugen die letzten Mengen zu gewinnen. Bebandelt
man olcbe Mutterlaugen mit ublimatlosung, so entsteht zuer t eine
braun chwarze schmierig-zahe Fallung, von del' sich die Flu ~ igkeit
nabezu klar abgies en las t. In del' abgego eDeD Losung cheiden
icb innerbalb 1- 2 Tagen weisse odeI' gelbgefarbte Krystallwarzen
del' Quecksilberverbinduna ab, die durcb einmaliges Umkry talli iren
ganz rein erhalten werden. Aus del' ersten braunen Fallung konnte
nichts KrystalliDiscbe i oli1't werden.
Wie friiber gezeigt worden it, sind zwei auer toffatome im
P llotinmolekiil in Methoxylgruppen vorhaoden. Von dem drilten
er chien es wahrscheinlich, da s es in eillem Hydroxyl gebundell war,
da das Pellotin sich sehr leicbt in Kali- und atronlallge lost. m
die Anwe enbeit einer Hydroxylgruppe ichar f, tzustellen, wurde da
Benzoylderivat darge lellt.
Benzoylpellotin, 01aH18 lOa. C1H5 0. 1 g Pellotin wurde in
zehnprocentiger was rigel' atronlau e gelost lind nnter hefti em
chiitteln mit iiberschii ig m Benzoylcblorid vel' t'tzt. ach voll tan-diger
Vel' eifung de Chlorid wurde die in oligell Tropfen rei:>hlich
au ge cbiedene erbinduna mit etber au ge chiittelt. Del' Verdun-tungsriick
tand del' iitbf-J"i chen Lo uua i t in dicke Dieht kr)' talli­sireudes
Oel \'on 8cbwacb alkali cber Reaction. Die alkali ehe
L08ung giebt mit Platin- und oldchlorid bellgelbe Fallungen, die
nach einig r Zeit kry tallini ch werd n.
Das PlatindoppeLalz be teht au gelbE'n J{ornern, in knIt m
Wa er w uig, leicbter in bels em 10 lich. u \Va er urnkry talli-irt
tellt e rnikt'o kopi~che Cill'Oneog Ibe Ta~ lcben dar.
218
Analye: Ber. fur (C13H1S 03 • C7HsO):!. H2 PtCIs.
Procente: Pt 17.76.
Gef. » » 17.33.
Da Golddoppel alz wurde au verdiinnter alzsaure umkry-tallisirt
und in feinen adelchen erhalten.
Analyse: Ber. fiir (C13H1SN03. C7Hs0) . HAuCI,.
Procenta: Au 28. 2.
Gef. » » 2 . 5.
Eben 0, wie durch Benzoyl, lasst sich der Hydroxylwa ser toW
leicht durch Methyl ersetzen. Dabei findet aber gleichzeitig eine An­lagerung
von Methyl an den Stickstoff und Bildung der Ammonium­base
statt. Das Metbylpellotio elb t babe ich nicht erhalten konn n.
Metbylpellotinjodmethylat, C14H21 Os. CHsJ, wird neben
Pellotinjodmethylat leicbt erbalten, wenn man 1 Mol. Pellotin mit
2 Mol. Jodmetbyl und 1 Mol. Kalibydrat in metbylalkoholischer
Lo ung eine tunde am Ruckflu kubler im Wasserbade erwarmt.
ach Verdun tung d Metbylalkohol im Vacuum hinterbleibt ein
kry tallini cher Ruck tand, der in kaltem Wa ser nur theilwei e 10 ­lich
ist. Das ungelo t Bleibende i t Methylpellotiojodmethylat, das
durch Umkry talli iren aus heissem Wasser in farblosen derben Pri ­men,
die bei 2250 chmelzen, erhalten wird. In Losung gegangen i t
haupt achlich die gaoze Menge des Pellotinjodm thylat neben wenig
Methylpel1otiojodm tb lat. Durch wiederholte u Bchiitteln der tark
alkali chen Lo ung mit Chloroform kann man die letztere Verbindung
i oliren, die in kalt r Kalilauge nur wenig loslich i t, wahrend da
Pellotinjodmethylat vom Chloroform nicht aufgenommen wird und in
der was rigen Flii i~keit verbleibt. Neutrali irt man die elbe mit
Jodwa erstoffi aure, 0 findet nach einiger Zeit eine reicbliche Kry-tallabscheidung
tatt: da bereit in miner er t n Mittbf>ilung be­cbri
b De Pellotinjodmethylat mit d m chruelzpunkt von 19 01).
Analy e: Ber. fur C1S 82' 03 J.
Procente: J 32.32.
GeL »» 32.31.
Wi di nal e zeiut, lau in den bei 225 0 chm lzend n Kr taIleD
da Jodmethylat d 1 thylpellotin vor. Eine Metboxylb timmung
nach Zei el r ab die nwe enheit von drei Metboxyl~rupp n.
1) Ich habe fraher da PelJotinjodmethylat au Methylalkohol um­kry
tallisirt, worau," s ich in kleinen wei" en Pri men mit 1 01. Krystall­wa
r ab cheidet. In viel schonerdn und gro seren Kry tallen erhll.lt man
di cn Korper au Wa 'er. Er enthli.lt dann 2 Mol. Kry ta])wa er.
Analye: Ber. iiiI' CH H22 03J + 2 H~O.
Procente: B20 .1)7.
Gef.» »9.07.
21~
Analyse: Bel'. fiir CU 812(OCHs)sN. C8sJ.
Procente: OHa 0 23.67.
Gef. » »22.87.
MetbylpellotinchlormethyIat, C14 H21 0 3 • CHs CI durch
Umsetzen mit frisch gefalltem Silbercblorid au der vorigen V rbin­dung
erhalten, krystallisirt au Was er in adeIn, i t aber 0 leicht
loslich, da s Lei del' geringen zur Yerfiigung tehenden Menge an ein
Umkry tallisiren nicht zu denken war. Zur Controle wurde die Platin­verbindung
analysirt.
Da Platindoppelsalz, (C1fl H24 OaCl)2PtCI4 bildet hellgelbe
Pri men, die in kaltem Wass r cb wer, leichter in hei em 10­licb
sind.
Analyse: Bel'. fiir (Cls824NOsC1)2PtCI,.
Procente: Pt 20.73.
Gef. » »20.72.
Zur Darstellung der freien Ammoniumba e wurde da 1\1e­thyljodmethylat
mit frisch gefalltem ilberoxyd entjodet. Au del'
tark alkali ch reagirend 0 fal'blo en Lo. ung schieden sich im Vacuum
lib r chwefel aure kleine zu Dru en gruppirte Tafelcben abo Die e
aus er t hygroskopi cben Kry talle 16 eo icb leicbt in Wa r und
lkobol, dagegen nicbt in Aether. Rascb zwi chen Filtrirpapier ab­gepres
t, scbmelzen sie bei 1 50 zu einer klaren Flii igkeit.
Ueber Versucbe, die die Einwirkung starker Salz aure auf Pellotin
im Einscblus robr kenoen Iebren oIlten, babe ich chon friiher kurz
bericbtet. Es war damals gelun~en, au dem durcb Erbitzen auf 1000
erhaltenen Reaction product ine ebr kleine Menge einer Ba e Ztl
i oHren, die ein in orangerothen Pri men krystallisirend Platin­doppelsalz
lieferte. Wie die weitere Unter llchung zeigte, b stand
di e Verbindung au unreinem P Ilotinchloroplatinat. Au mehreren
er ucb n ging hen-or da zur volli~Em Ver ifung de Pellotin
inde ten eine Temperatur von 120 0 b i mebr tiindiger Eiowirkun
llothig i t. Dc bei farbt ich del' ohrinbalt dunk 1 braunrotb, auf
einer Oberfliiche bild t ich ine cbicbt einer wa rhellen, leicbt
be iVeglicben Flli igkeit (M thylcblofld). a h bdampfen d I' alz-aure
Lleibt in dunk 1 gefarbter yeup, d r nicht kry talIi irt. Del'
Zu atz von lkali (r'" ali od r mmoniak) zur wa rigen Lo un de
yrup bewirkt ofort hw rzfal'bung. old- ilb r- und upfer-
Ii) \lngen werd 11 tark reducirt. Um di~ bei Zu atz von fr iem
lkali ichtlich' iotr t ode Z rs tzuog zu v rmeiden wurd atrium-bicarbonatl"'
ung zug fijot w durch eine pracht... II , tief blauviolette
Farbullg ent tand. it ether oder be I' nocb mit E igather konnt
E'in nicht kry talIi irend gelbbraun Ikaloi'd au e chiittelt werd n,
da aucb k in kry talli irend n alz liefert, mit Kalil u e oder
mmoniak ,ieh ofort braun hwarz farbt und alkali cb ilb r- und
220
Kupferlosungen mit dersel ben Intflnsitat, wie Dextrose, reducirte. Die
verdiinnte wassrige Losung wurde durch einige Tropfen Eisench1ol'id
schwarz gefarbt.
In dieser ausserst leicht zer etzlichen Vel'bindung, di wedel' mit
Hydl'oxylamin noch mit Phenylhydrazin rea17irte, konnen wir mit
gro ser Wabrschein1ichkeit da seiner beiden Metbylgruppen beraubte
Pellotin erblicken. Und da urn 0 sicherer, da e gelang, bei einem
Versuche die Zwiscben tufe (mit einer Metboxylgrllppe) zu isoliren.
Del' Monomethylatber, CllH12N{OH)2(OCH3), wurde aus
dem nacb Verjagllng del' iiberscbii sigen Salzsaure verbleibenden yrup
d uTcb Fallung mit Pikrin aure als pikrinsaures Salz erbalten in gold­gel
ben, feinen, zu Rosetten vereinigten Nadelcben. Es ist in beissern
Was er leicbt, in kaltem scbwerel' loslicb und lasst sicb dal'aus obne
Zer etzung urnkry tallisircn. Del' cbmelzpunkt wurde bei 930 ge­funden.
Analyse: Bel'. fUr C12 H17 03 . C6 H3N307.
Procente: (J 47.78, H 4.43, N 12.39.
Gef. » » 47.44, )} 5.0J, » 12.22.
Durcb Erbitzen mit Barytwa sel' im Rohr auf 130 0 wird da
Pellotin nicht v l'andert.
Bei del' De tillation mit Natronkalk konnte aus del' ange auerten
Losung d s De tillationsriickstande mit Aetber eine braungefiirbte,
ill langen adeln kry tallisirende ubstanz in geringer Menge ausge­cbiittelt
werden. In Wasser loste ie sicb leicbt mit saurer Reaction
auf. Die Losung farbte sicb mit Eisencblorid griin, ein Zllsatz von
atl'iumcarbonat veranderte die griine Farbe in Ro~·a.
Au dem in verdiinnter alz aure aufgefangenen De tillat wurde
.. in in Octaedern kry talli irendfls, ebl' leicbt in Wa ser 10 licbe
Platindoppelsalz dargestellt. Die Analyse macht es wahl' cb in1ich.
da da Cbloroplatinat des Trimetbylamin vorlag.
Analyse: Bel'. fur C6 H20N2PtC16•
Procente: Pt 36.93.
Gef. » » 36.98.
Dit> e nnahme wird dadurcb ge tUlzt, da s bider De tillation
de Pellotin mit Zink taub im Koblen aure trom aus del' vorgelegtelJ
verdiinnten alzsaure ein sebl' zerflie liches Cblorbydrat erhalten
wurde, dess n Aurat di cbarakteristi cben Eigen cbaften de Trimetbyl­amin1701ddoppel
alze darbot. E war in kaltem Wa or cbwer 10 lkb,
leicbt in bei em und cbied 'ich in farrellwedelabnlich n Kry tallen
ab, di icb bei 25:1 0 z rsetzten, wi K nor r J) HUg g ben hat.
Analyse: Ber. fur C3HlONAu C14.
Pl'oeente: Au 49.33.
Gef. » » 49.1 •.J.
I) Die e Berichte 22, 1 4.
221
Oxydationsversuche mit Pellotin sind mebrfach angestellt worden,
80wobl mit Kaliumpermaoganat als aucb mit verdiionter "alpeter aure.
Das einzige Product, das dabei isolirt werden konnte, war Oxalsaure
in reichlicher Menge.
II. 0 i e A I k a 10 Ide a. u 8 An halon i um Lew in i i.
Anhalonium Lewinii Hennings oder, win die~e Cactee neuerdings
auch bezeichnet wird, Lophophora Lewinii R usb y, dient ebenfall
wie Anhalonium Williamsi den Indianern Nordmexicos und des Siid­westen
del' Union zu Berau chung zwecken. Wie e scheint, wird
mit deu ~etrockneten cheiben diesel' Cactee, die als Mus cal e
Butto n s bezeichnet werden, ein ziemlich ausgedebnter Handel be­trieben.
Da Wort Mu cale i t wabrscheinlich au dem pani chen
Mezcal = Branntwein aus Agave-Arten corrumpirt, so da s die e kleinen
balbkugelig aus dem Erdboden hervorragenden Pflanzen ibrer be­Hiubenden
Eigenschaflen wegen nicbt mit Unrecht den :Tamen
)Schnap knopfe« fiibren.
VOl' langerer Zeit schon war von L. L e wi n I) auf die GegE'n­wart
eines stark giftigen Princips von aikaloidi chern Charakter in
diesel' Cactee hingewiesen worden. Icb selb t babe dann spater aus
uozulanglichem Material zwei Alkalolde in Form ihrer Sulfate kry­stalliDi~
ch darstellen und den Bewei del' Anwe enheit eines dritteo,
nicht kry tallisirenden lkaloi'ds durch physiologis he Vel' llche er­bringen
konnen. Hieriiber i t an anderer telle 2) bericbtet worden.
Kurz darauf gab L. Lewin 3) acbricbt von del' Zu ammen-setzung
und den Eigen chaften ines Alkaloi'd , da von E. M erc k
au die er Cactee i olirt worden war. Die er neue. Anhalonin be­Dannte
Korper chien einen Eigen chaften nach mit keiner del' von
mil' gefundenen ubstanzen identi ch zu ein. Die Fortsetzung meiner
Uotersllcbung wurde in unerwiin cbter Wei e durch ergebni slo e Be­miihllngen,
geniigendes Material zu be chaffen, verzogert. Endlich
gelangle ich dunb da b reitwillige Entgegenkommen del' Firma
Parke, Dads & Co. ill Delroit, del' ich dHfiir zu be onderem Daoke
verpflichtet bin, in den Be iLz von 1.37 kg O'etrockneter Scbeiben von
Anhalonium Lewinii.
Zur I olirung del' Alkaloi'd wurd folg oder Weg einge cblagen
Die grobJicb gepuh'erte Droge dig rirte ich mebrmals mit 70pro­centigem
Alkohol, pre te den Riick tand all uod de tillirte von d n
vereinigten Au ziig n d n Alkohol abo 0 l' Riickstand wurde von
d m abgeschiedenPlI Harz durch Filtriren C1 trennt und nach Zu atz
von mmoniak wieuerholt mit Aether ge~cbiittelt. Da ich zeigte,
I) Arch. f. expo Path. U. Pharmak. 24 401.
!l) Arch. f. expo Patb. U. Pbarmak. 3 , 65.
3) reh. f. exp, Path. u. Pharmak. 3 b74.
222
ea der Aether nicht aIle Alkaloi'de aufnahm, 0 wurde schliesslich
noch einige Male mit Chloroform geschiittelt, bis die wassrige Fliissig­keit
nul' noch geringe Alkaloi'dreaction gab. Beide Scbiittelflii sigkeiten
waren stark gefarbt und hinterliessen nach dem bde tilliren dunkel­schwarzbraune,
oarkotiscb riecbende Massen, die sicb in Was er zurn
gro sten Theil mit tark alkali cher Reaction losten.
Aetb erau zug. Del' braune Ruck tand wurde mit wenig Wasser
angeriibrt und mit chwefel aure bis zur neutralen Reaction versetzt,
wobei ich reichlicbe Harzmeogen ab chieden. Aus dem Filtrat wurden
beirn Einengen stark braungefiirbte Krystallmas en erbalten, die durch
Wa cben mit Alkohol ganz entfiirbt wurden. Auf Zu atz von Alkobol
zur Mutterlauge erfolgten abermals Ausscheiduogen von Krystallen.
Die nun verbleibende Mlltterlauge wurde im Vacuum eingetrocknet
und mit Alkobol versetzt, und die so oft wiederholt, bi sich
keine Kry talle mebr abscbieden. Die gesammelten Krystallportionen
wurden durch Umkry tallisiren au b i sem Wa er mit etwas Tbier­kohle
gereinigt und 0 ganz weis erbalten. Sie bestehen zurn
gro ten Theil au dem in feinen, zu Kug In vereinigten adelchen
krystallisirenden llifat eine Alkaloi'des, fiir das ich den Namen
Anhalonidin vorschlagen mochte. Dazwischen zeigten sich die
langen, glanzenden Pri men des schwefel auren alzes eines anderen
Alkaloldes, dem icb den amen Me z cal i n gegeben habe.
Zur Gewinnung del' nocb in del' Mutterlauge befindlichen Alkaloi'de
wurden die elben in wii rigel' Lo uog durcb vorsicbtige Zu etzen
von Chlorbaryum in die Cbloride iibergefiibrt. us del' vom Baryum­sulfat
b freiten Flu igkeit ..,chieden sich beim Einengen di langeD
diinnen adeln de Cblorhydrat eine dritten lkaloide aus, das,
wie die weitere Untersucbun lehrte, da von Lewin bescbriebene
Anbalonin war. Durch wi derholten Alkoholzu atz zur eingeengteD
Mutterlauge konnten nocb einige Male kleinere Krystallmengen er­halten
werden.
1 keine Kry tallab cb idung mebr erfolgte obwobl chemi cbe
Reactionen und pby iologi che er ucbe die nwesenheit tark wir­kender
alkaloldi cher Ko1'p"1' in del' Mott rlauO'e ergaben, v r etzte
ich sie mit einer reich lichen Menge alkobolischer Sublimatlosung.
Ganz allmahlicb ,chi d ich ein in mikro kopischen, zu Dru n ver­einigten
ad In kry talli irende Qlleck ilberdoppel alz aus, das dUTch
mkry talli iren aus n~rdiinntem lkob I gereinigt und mit cbwefel­wa
er toff zerle t wurde. a del' vom Queck ilber ulfid abfiltrirlen
Li) ung schieden sich beim Einengen keine Kry talle au. ie wurde
de balb alkali ch emacbt und wi derbolt mit ether ge cbuttelt.
Del' ouch bd tilliren de cbutteHith r verbleibende Hlkalisch
reagirende Ruck tand wllrcle ,l!en u mit alz alII' nelltrali irt und irn
acuum iiber chwefel aur ingeulln tet. E, hinterblieb in gelblich
223
gefiirbter zaher Syrup, der beim Uebergiessen mit absolutem Alkohol
zu einem Brei schneeweisser Nadelchen erstarrte. Diese Krystalle
waren das Chlorhydrat eines vierten Alkaloi"des, das ich Lopho­ph
0 r in genannt habe.
Ausser diesen vier Alkaloi'den babe ich im Aetberauszug nicht
weiter auffioden konnen. Beim Concentriren der von dem Queck­-
silberdoppf'lsalz des Lophopborins verbleibenden Mutterlauge wurden
zwar nocbmals Krystalle erbalten. Sie erwiesen sich aber bei del'
naheren Untersuchung als die Quecksilberverbindung des Anhalonidin .
Ch loro form a usz ug. Derselbe enthalt ausschliesslich Me zcalin,
dessen Sulfat nacb dem Neutralisiren mit Scbwefelsaure sich in langen,
glanzenden Pri,'men beirn Eindampfen der Losung ausscheidet.
Ich gehe uun iiber zur Beschreibung der Eigenscbaften der ein­zelnen
Alkaloi'de.
1. Mezcalin, Cu H17NOa. Die freie Base wird erhalten durch
AuSBcbiitteln einer alka1isch gemachten wassrigen Sulfatlosung mit
Chloroform. Sie krystallisirt aus Alkobol in kleinen weissen Nadelchen,
die bei 151 0 schmelzen. In Chloroform, Benzol und Alkobol ist sie
sebr leicht loslich, schwer in Aether und Petroleumather. Auch in
Wasser 10 t sicb das Mezcalin leicht: aus einer gesattigten wassrigen
Losung des Sulfats scheid t sich nacb Zusatz von Kali oder Ammoniak
nichts abo Die Farbenreactionen des Mezcalins werde ich gemeinsam
mit denen der tibrigen Alkaloi'de am Schlusse behandeln.
Mit Sauren bildet das Alkaloi"d gut krystallisirende Salze, von
denen das Sulfat genauer untersucht worden i t.
Mezcalinsulfa t, [Cll H17 NOa]2 • SO. H2 + 2 H20. Flache,
diinDf~, bis zu 2 cm lange Pri men von sehr tarkem Glanze, leicht
loslich in heissem Wasser, schwerer in kaltem, kaum in Alkohol.
Sie enthalten Krystallwasser, das sie bei 100 0 oder tiber Schwefel­saure
vollstandig verlieren.
Analyse: Ber. fur [011 Hl1NOslJ. H2S0-i + 2H20.
Procente: H20 6.47, C 50.77, H 692, N 5.38.
Gef. » ,. 6.19,» 50.99, 50.61, » 7.26, 6.91, » 5.82.
Ber. Procente: H2 O. 18.<;4.
Ger.» »18.92.
Die wii rige Losung des Sulfats oder eines anderen Mezcalin­alzes
giebt mit folgenden Alkaloi'dreagentien Niederschliige:
L08ung 1: 300.
Kali umq ueck sil berjodid: Weisser, amorpber iederscblag,
der sich nach kurzer Zeit in Tafelcben verwandeJt.
Jodjodkalium: Lange, feine, stahlblaue Nadeln.
Kalium wis mu thj od id: Scharlachrotber amorpher iederschlag.
Phos phormolybdan- undPhos phorwolframsiiure: Amorphe
gelblichwei e it'd r chliige. Losung 1 : 50.
Bprlrhtc <1. D. ch m. Cio 11 cltnft. Jllhr~. X~JX. 15
224
Pikrinsaure: FeiDe gelbe NadelD.
Qoeck iJberchlorid: Wei e, zu Bii cheln ~en-!ini~te adeln.
oldchlorid: ehr lan~e, feiDe, gelbe adela.
zca Iin pI a tiD chi 0 ri d, (On H17 03)2H2 PtCla. Die e er-biDdUD
eDt t ht beim er etZf>D einer rna ig cODceDtrirten W3. rigen
alzlo uDg mit PlatiDchlorid uDd bildet Ro etteD, die aus hell elb n
adeln hestehen. ie liis t ich au hei m Wasser iD dem ie
leicht 10 lich i t, gut umkr stalli iren.
a]y e: Ber. fur (Ou Hn NOa 2 • H2 Pt 016.
Procente: Pt 23.44.
Gef. » ,. 23.58.
Da Platindoppel alz i t ferner dalu benutlt worut>n, die im
ezealinmolekiil f>ntbaltenen MethoxyJ~ruppen nach der Metbode von
Z i el zu bestimmen.
Analyse: Ber. fur [Ca B8 (OOBahfi. 8\lPtOla.
Procente: OOl::la 22.57.
Gef.» »21.76.
Demnach enthalt da Mezcalin drf'i Metbox 19ruppen im
olekiiJ.
2. Anb I nidiD, CI2Hl~ "03• Die Reindar tellung die e Alka-loi'd
b zw. de ulfat i t mit ziemlicheD ehwieri~keiten verbundell.
bD erbalt nacb der oben be chriebenen ethode da cbwefel aurt>
Ilhalonidin verunr inigt mit kleinen Mengen chw fel aureD ezealin.
di ich dureh mkry talli iren Diebt entfernen Jas en auch daoll
nicbt, weDn e in da Chlorid iibergefiibrt wird, da die alze de,
nhalonidiD eine gerin e Kry talli ation teDdenz be itzeD. Aueh durch
iederbolte Au cbiitteln der alkali ch ~emacbteD alzlO UD~ mit
th r laD~ e nicbt da Mezcalin zu f'Dtfernen. chlie. lich wurde
ein etbod au findig gemacht, die, allerdin mit bedeutenden er-lu
ten, zum Ziele fiibrte. ie beruht auf der ver cbiedeDeD Lo licbkeit
d~r bloroplatiDate in a er: das nbalonidinplatincblorid i t b .
d utend ebw rer 10 lich, al da ezcalinplatinehlorid. Da durch
ied rbolte Umkry ta11i iren ereini te Platindoppel alz wurde dauD
mit hlorkalium zerl gt und die freie Ba e ao der alkali irt n Lo UDf.t
in tber fib rfi( CUhrt. acb dem bde tiJlir D de elben kry t Hi irte
im olb n da nbalonidiD in kl inen elblieben adelD au. Da
lkal j'd i t in lk hoI etber, Cbloro~ rm und B Dzol ehr 1 icht
10 Ii h. Aueb in er 10 t e ich ohoe cbwierigkeit 0 da
ieh au alzlo UD en nach Zu atz von Ikali nieht u'
h idet. 0 r chmelzpuDkt wurde bei 16U 0 gefunden.
Die lze de nhaloDidiD h beD, ie chon er "bDt, eiDe
i ung, fib r rttigte La ungeD zu bUdeD, owohl in a er
i in I ohol. a ulfat bildet feine, zu ugelD vereinigte
itd I heD leicbt iD a er, ch er iD Ikobol 10 licb. Da Cbl r-
bydrat krystallisirt in gut ausgebildeten, wasserklaren Tafeln, die in
Wa ser ausserordentlich leicht 10 lich ind. eine Lo uugen drehen
dIe Polari ation ebene nacb recht .
Fol~ende Alkaloldreagentien geben mit den wii rig n nhaloni-din
alzlo ungen Niederschlage:
Lo ung (Cblorbydrat) 1: 300.
Kaliumqueck ilberjodid: Hellgelbe, amorphe FiUlung, die
nach kurzer Zeit kleine zu Drusen vereiuigte Pri men bildet.
Jodjodkalium: Lange, hellbraune, ebr donne adeln.
Kaliumcadmiumjodid: tark glanzende, farblo e Tafeln.
'oldcblorid: GeIbe, lallggestreckte, dunne Tafeln.
KaIiumwismuthjodid, Phosphormolybdan- und Pho-pborwolframsanre:
morphe, rothe bezw. gelblicbweisse Fallungen.
Losung (Chlorhydrat) I : 5
Pikrin aur : Zu Dru en vereinigte, gelbe Tafeln.
Queck ilbercblorid: ei e Prismen.
nhalonidinp1atincblorid, (C12H15 0 3)2. H2PtCJ6. Die e
erbindung scheidet ich beim Zusatz von P1atinchlorid zu einer
it rigen alzlo ung ofort kry tallini ch ab und bildet dunne gelb­rotbe
Tafeln, in dendriti chen oder cbmetterling flugelahnlicben
Formen. Kalte Was er 10 t ebr wenig davon, bei e etwa mehr.
An lye: Ber. fur (012 H15 Os)~. H2PtC4.
Procente: C 3:3. 0, H 3.87, 3.29, Pt 22. 5.
Get". » » 33.55, 33.44, » 4.2;, 4.23, » 3.4~J, »23.06.
Da nhalonidinmolekul entbiilt, wie au der folgenden naly e
hen'or eht, zwei ethoxylgruppen.
Anal)" e: Ber. fur [ClOH9 o(OUH"hlJ . H2PtCl6•
Procente: OClls }·1.55.
GeL » »13.
:3. n h al 0 n i n 12 HIS JOs. Die e~ lkalold i t kiirzlich von
L. Lewin eillaebend be cbriebeu word Il. lcb kanll die AugabelJ,
die von L win iiber die Ei n charten und die Zu ammensetzung de
Anbalonin g rnacbt wortlen ind, illl Allgemein n be tatigen uod
hal, ihnen nur wenig biuzuzufUgen.
Da Anbalonin wird lei bt erhalten, wenn man zu der wi rigen
~o ung de Chlorhydrat etwa mmoniak zufiigt. E erfolgt ofort
IDe u cheiduug VOn chneewei 11, verlilztell adeln. i ind in
r weit weuiaer 10 lich, al die eben be cbri benen Alkalolde.
lu tber, Alk( bol, hloroform unu etroleumath r 10 t ich d
nbalonin leicht. u uem letzteren Lo ung mittel kaDll s in
cbouen, centim t rlangen adeln erbalten werden.
Den cbmeizpunkt giebt Lewin bei 77.5° an. Da von mir
d rge tellte nb Ion in cbm lz b i 5.5 0 und bebielt die II cbmelz-pun
t auch bei nocbmali em mkry talli ireu.
15*
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nhaloninchlorhydrat, C12HI5 03. HCl. Lange, farblo e
Prismen, leicht lOslich in hei sem Wa ser, schwerer in kaltem und in
lkohol. Die Losungen drehen die Polari ationsebene nach link,
wie chon Lewi nang geben hat. Da Salz enthilt kein Kry tall­wasser.
Analyse: Ber. fiir OHIH15 N03. ROL
Procente: 0 55.92, H 6.21, 5.44, HOI 14.17.
Gef. » » 55.77, 56,23, :t 6.38, .66, :t 5.89, » 14.37.
Auch irn Anhalonin liess sich oacb del' Zeisel'schen Methode
eine Methoxylgruppe nachweiseo.
Analyse: Bel'. fiir OIL H12 N02 (OC83) . HCl.
Procente: OCH3 12.03.
Gef. » »11.94
A nha Ion i n pIa ti 0 c blori d, (CI2HISNOg)2. H2PtCI6• Goldgelbe,
mikroskopische Prismen, cbwer loslich in Wasser.
Bel'. fiir (C1 2H15N03)2. H2 PtCI6 •
Procente: Pt 22.85.
Gef. » » 22.94.
Zu den von Le win angegebenen Fallungsreactionen kann ich
noch folgende hinzufiigen.
Losung 1: 300.
Quecksilberchlorid: W is e, lange adelo.
Kaliumqueck ilberjodid: Weis er, amorpber iederscblag,
del' sicb nach kurzer Zeit in dunne, cbmale Tafeln umwandelt.
Kaliumcadmiumjodid: Feine adeln.
Kaliumwi muthjodid: Zioooberrother, amorpher iederscblag.
4. Lop hop h 0 r in, CI3 H17 NO:l . Die fr ie Base konnte nicllt
krystalliniscb erhalten werd n. Auf Zusatz von etwas Ammoniak
oder Kalilauge zl1r wassrigen Losun~ des Chlorhydrats fallt sie in
farblosen oligen Tropfen aus, die oicht fest werden. Sie lost sich
leicht in Alkobol, etber, Chloroform etc., krystaUisirt aber all
diesen Losnng mitteln nicht.
Da Cblorbydrat i t in Alkohol uod Wasser ehr leicht lOslich
und krystalli irt au er terem Losung mittel in uodeutlichen, mikrosko-pischen
adelchen, aus Wa ser garnicht.
Die wassrige Losung (1: 300) giebt mit folgenden Alkaloid-reagentien
iederschlage:
Goldchlorid: Amorpher, hellbrauner iederschlag, au dem ich
bei laogerem Steben ~elbe Tafelchen au . cheiden.
Pikrinsaure: Gelbe, aus feineo adelo bestehende Kugeln.
neck ilberchlorid: Weisse, zu Drusen vereinigte adeln.
Kaliumcadmiumjodid, Kaliurnquecksilberjodid, Jod­jodkalium,
Pbosphormolybdan- und Phospborwolfr 3r)1'
aure geben verscbieden gefiirbte amorphe Fiillungen.
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Leider konote ich wegen angel an Material nicht feststellen,
ob die Losung des salz auren Salzes optisch activ i t. Zur Analy e
bediente ich mich des Platindoppelsalzes.
Lophophorinplatincblorid, (C1sH17 1. OS)2. H2PtCls. Die e
Verbindung wird erhalten, wenn man Platinchlorid zur wassrigen
Chlorbydratlo ung zufiigt. Aus concentrirten Lo ungen scbeidet sich
das alz als amorpbe , gelbes Pulver, das er t oach Iangerer Zeit
krystallinisch wird, aus; in verdiinnten entsteben allmablich kleine,
goldgelbe, besenfOrmig vereinigte Nadeln, die in Wa ser und Alkohol
etwas lOslich sind.
Analyse: Ber. fur (C13H17N03)\lH\lPtCI6.
Procente: C 35.45, H 4.09, N 3.18, Pt 22.16.
Gef. » » 35.44, » 4.21, » 3.50, » 22.28.
Wie die Formel zeigt, enthiilt das Lophophorin ein Kohlenstoff­und
zwei Wasserstoffatome mebr, als die beiden i omeren Alkalolde
nbalonin und Anbalooidin, C12 Hl~ Os. Leider mus te ich auf eine
Metboxylbe timmung wegen del' geringen Menl1e des erhaltenen Alkaloids
verzichten. Dadurch hiiUe vielleicht fe tgestellt werden konnen, ob
da Lopbopborin der Metbyliither de nhalonidin i t. Da Anhalonin
enthiilt, da e in Kalilauge uolo lich it, kein freie Hydro yl, kann
al 0 keinen lethyHither bilden.
on den vier in Anbalonium LewiDii enthaltenen Alkaloi"den be­itzt
das Lophophorin die liirkste pby iologi cb Wirkun: schon
0.27 mg rufen bei einem Fro ch heftig Kriimpfe hervor und 1.1 mg
verrnag ihn zu todten.
Aile vier lkaloi'de und ibre alze, wie auch das PeUotin, geben
fol ende Farbenreactionen: Mit concentrirter cbwefelsiiure betupft
fa-rben i ich citronengelb, beim Erwarmen geht die e Farbe in
Violet iiber. Dieselbe Fiirbung entsteht in der Kalte, wenD man da
AlkaloId mit Zucker mi cht und chwef lsaur hinzufiigt. Sal peter­haltige
chwefel aure auf da Ikaloi"d gebracht oder einil1 Kornchen
4 atriumnitrat zur Lo. ung in concentrirter chwefel aur zl1gefiigt
erzen eo eine dunkelvioletrothe Farbe, die bald in Braun iibergeht.
Beziiglich d I' M ng nverhaltni e, in denen ich die einzelnen
Aikalolde in der Droge vorfind 0, ei n fol ende auf die freien
_lkaloi'de b rechnete Zahl n angefiihrt: Mezcalin 6.3 g, nhalonidin
:>.3 g (mit ezcalin verunreinigt), nhalonin 3.0 g, Lophophorin 0.5 g.
Hierau her chnet ich ein e ammtgehalt an Alkaloid von
15.1 g = 1.1 pCt., eine Zahl, die aber icherlich weit unter dem
wabren lkaloldgehalt liegt, da die R inigl1ng der er chieden n
Korper mit vielen Verlu ten verknupft i t.
Mit dem tlldium diesel' Cact ,enalkaloi"de g denke i h mich auch
weiterhin zu b chaftig n.