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CH. 02. .0CHs geben. 0 bemerkt aucb Bamberger:
)Hiitte Hantzscb Recht, 0 wurde der tereocbemie der Diazover­hindungen
damit eine ziemlicb icbere tutze gegeben eine.
Man kann al 0 volli icber behaupten: E epricbt alIes fur meine
An icht, da der itroather der Dtireihe zu ehort. an i t vollig
herecbtigt, ibn al Iso- Dtidiazoatber anzuseheD. Der ab olute Be­wei
kann nur de balb Dicbt geliefert werden, eil der i omere yn­diazoatber
fehlt, aber aucb cbwerlich e i tiren dur{te.
Bam b er g e r's zuriickzuwei ende Behauptung: )Icb Denne
Hantz ch' Irrthum unbegr iflicb, weil die u fiihruDg de ent­8cbeidenden
Ver ncb s (Kuppelung in alkali cher Lo un) 0 enorm
einfach i tc bewei t nur, da trotz de scheinbnr enorm infacben Ver­suches
d r unbe17reifliche Fehler im vorliegenden FaIle kine w ~ auf
meiner eite liegt.
Bam berger' andere Einwiirfe e en die tereochemie der Diazo­verhindungen
im AUg mein n und meine uffa ung der labil n alze
der Benzoldiazo ulfon aure owie d r Diazob Dzol aure zu widerlegen
hebalte icb mir or.
Warzburg, im October 1 4.
543. A. Heffter: Ueber zwei Cacteenalkaloide.
[Mittheilung aus dem ph rmakologi chen In titut der UDi"V r Wit Leipzig.]
(EinO' gang n am 1. ovember.)
E i t mir vor einig r Zeit g lun en, in v .r chi den n it Ii dern
der Cact enfamilie di nw nheit von lkal ld n na hzuweisen.
Die e Dnt rsuchungeD wurd n v ranla t dur h Mitth .Hung 0 eines
friiher in exico an a i en d ut chen rzte, de Hrn. Dr. Frie-drich
Ti cher, denen zu Fol e die Indio d n"rdlichen e ico'
m.anche Cacte n a1 D tkoti ch enu mittel g brau b D. b r die
E.lnzelheiten der BenutzuD~ di .r PBanz n s wi iib r die ph io\o­gt
cben Wirkun n der darin nth It n n toff i t b r it nand rer
~tel1el) von mir berichtet orden. Bier ol1en nur die Er ebni se
er ch mi cb n Unter ucbun d r irk am n B tandth ile in Kiirze
lllitgetheilt w rd n.
ie Dar t liung r er r
I~cbw rt durch die Ko t pi li k it de
hll'lir eluenn') t, von z .. 1 n dl er
lnliingliche Q . .. . uantltaten zu erh It n, 0 war
UHr von der 'elDen Art zufallll.J' ehr viel
I, Arch. f. e. p r. Patb. uDd harrnak0I .84, Heft 1 u....
2976
. standen und das die andere untersucbte Cactee aus erordentlicb viel
von dem Alkaloi'd entbielt.
Die Methode der Dar tellung der Alkaloide ist bereits an dem
angefiihrten Orte ausfiihrlich beschrieben worden, so dass hier darauf
verwiesen werden kann.
Au Anhalonium fissuratum, von welcber Pflanze mir 1000
StUck getrocknet und in Scheiben zerschnitten zur Verfiigung standen,
wurde ein krystallinisches Alkaloid isolirt, das ich An h ali n genannt
babe. Diese Ba e bildet sternfOrmig gelagerte weisse Prismen und
ist wenig loslich in kaltem Wasser, leichter in heissem, sehr leicht
in Alkohol, Methylalkobol, Aetber, Chloroform und Petroleumatber.
Sie kann indessen aus keinem die er Losungsmittel in analysenreiner
Form erhalten werden, da sehr rasch Braunfarbung eintritt. 1m
Robrchen erhitzt, scbmilztO das Anbalin glatt und obne Zer etzung
bei 115°.
In concentrirter cbwefelsiiure 10 en sicb die Krystalle schnell
obne Farbung auf und die Losung bleibt auch beirn Erwiirmen farb­10.
Auf Zu atz von 1 Tropfen alpeter aure tritt Griinfarbung
auf. och charakteri tischer i t folgende Reaction: Beim Erwarmen
mit wenig Salpetersaure 10 t ich das Alkaloid mit gelber Farbe, die
sicb auf Zusatz von Kalilauge in ein scbones, langere Zeit bleibendes
Orange roth verwandelt.
In wassrigen, mit HUlfe einer Mineralsaure herge tell ten Alkaloid­10sungen
erzeugen die meisten lkaloidreagentien amorphe Fiillungen.
Platinchlorid, Goldchlorid und Sublimat rufen in was rigen Losungen
keine ieder chlaae bervor, dagegen in alkoholischen Losungen aus
Tropfchen be tehende Fallungen, die nicb t kry ·tallini ch erbalten
werden konnten.
Mit einigen Sauren bildet das Anbalin gut cbarakterisirte, zur
nalyse verwendbare Salze.
nhalin ulfat, (OloHl7 0)2. H2 0 + 2H20. Dieses Salz
bildet farblose, gHinzende, bei 197 ° scbmelzende Tafeln. E i t
au er t leicbt 10 lich in Wa ser, cbwer in kaltem Ikohol und ver­Hert
sein Kry tallwa er chon liber cbwefel aure.
Analye: Ber. fUr (OlOH17 O)~. H~ Ool + 2H~O.
Procente: H20 7.6 , 0 55.56, H 8.56, 6.43.
Gef. » »7.73, 7.53, It 55.0 , 5.).22, ~ .47, 8.23, » 6.13.
Ber. Procente: H~ S • 22.6 •
ef.» It 22. 4.
omit kommt dem nhalin die Zu ammen etzung Clo A11 0 zu.
n hali n ch lorhyd rat, 010 8 17 • H C1. arch Umsetzen des
ulfats in wa riger Lo ung mit Baryumchlorid erhal t man das Chloc­thydrat
als gelblicben yrup. Er wird in b olutem Alkohol geI"OSt,
2977
nnd beim Zusatz ~on Aetber erbalt man die erbinduDg in feiDen,
ehr zerfliesslicben Tafelcben.
Analyse: Ber. fur 010Hl7 O. H 01.
Procente HCl 17,93,
Gef.» :It 18.06.
ADbalinoxalat, (C10H17 0)2. (COOH)2, wird dargestellt aurch
Umkrystallisiren eiDer LOSUDg der freien Base mit Oxalsaure und ist
in aeiDem ausseren Habitu und Loslichkeit der scbwefelsauren Ver­bindung
sebr abnlicb.
Analyse: Ber. fiir (01O Hl7 O)~. (OOOH)~.
Procente: (OOOH)~ 21.25.
Gef.:o »21.06.
Verauche, die Aufklarung liber die Con titutioD des AnbaliDs
batten gebeD konDen, mu ten wegen Mangel an Material unter­bleiben.
DenD trotz der gros n MenO'e Dro~e erbielt ich nur wenige
Gramme, da ein Kilogramm d r Cactu cbeiben nicbt mebr 801 0.2 g
AnhaliD ulfat ergab.
Aus eiDer anderen mexicani cbeD Cactee, nhalonium Wil-liamai,
konnte icb ebeDfalls eine kry tallini cbe Ba e dar tellen und
zwar in sebr reicblicber MeDge. Bei eiDem der Ver ucbe wurden
aus 20.30 g friscber Cacteen 18.1 ~ AlkaloId erhalten. Das ent pricbt
einem Aikaloidgehalt von 0, 9 pCt. Ein derartiger Reicbthum an
Alkaloi'd ist bei so stark wa erhaltigeD Pflanzen bisber obne Bei piel.
Da die Mutterpflanze in Me ico 801 :t P llotec bezeicbDet wird,
babe ich fur da Alkaloi'd lien am n P ell 0 tiD vor eschlag n.
Pellotin, C13 H21 0 3, Die Ba e i t in lkobol, ceton, Aether
und Chloroform leicht, schwerer in Petrolatber 10slich. In kaltem
Was er losen sich nur puren. Aus Alkobol cbeidet sie sich in
harten, fast wasserbellen TafelD ab, in kleinereD Kry taUen erbiilt
man sie aus Petrolatber. D r Ge cbmack i t inten iv und nachbaltend
bitter. Der cbmelzpunkt liegt bei 1100. Die lufttrocken n Krystalle
verlieren, bi 100 0 erbitzt, nichts an Gewicht, sind 801 0 frei von
Kry tallwa ser.
Analy e: Ber. fur 013 H~l 03•
Gef. Procente: 0 65.27 H .79, 5.85.
:It ;It 64.8 ,65.01, » 9.17 J 9.01, » 6.26.
In concentrirter chwefel aure 10 t ich die B emit chwach
g~lblicher Farbe, die icb beim Erwarmen nicht andert. Bei Zusatz
~lnes kleinen Tropfens alp ter aure tritt eine inten ive Perman­ganatfarbung
auf.
Wa srige PellotiD alzlo un en geben mit den lkaloidreagentien
~~orphe ieder chlage, die fa t sammtlicb nach kuner Zeit kry tal­lDlsch
werden.
b Pho pborwolfram aure undPhosphormolybd"ns-ure e­en
Behr volumiDo e, wei e, re p. citronengelbe Eiillungen.
2978
Mit Kaliumquecksilberjodid erbalt man einen weiss-gelblicben
Niederscblag, bald in kurze dicke Pri men iibergehend.
Kaliumcadmiumjodid Hefert farblose recbteckige Tafeln, zu
moosabnlichen Formen vereinigt.
Kaliumwismuthjodid erzeugt zuer t einen amorphen, orange­farbiO'en
Niederscblag, aus dem sicb gekriimmte adeln bilden.
Mit Jodjodkalium ent teben nacb einiger Zeit au" er t dunne,
ehr lange Nadeln.
Das pikrinsaure Salz faUt in sternformig gruppirten Prismen
aus, die sich aus beissem Was er umkry ta1lisiren lassen.
PelJotinplatincblorid, (C13H21 Oa)2H2PtCJ6. Diese Ver­bindung
wird erhalten, wenn man zu einer alzsauren alkoboliscben
Pellotinlosung Platincblorid zufiigt. Goldgelbe, farnwedeHihnlicbe
Krystallaggregate, wenig 10 licb in kaltem, leicbter in hei em Wa ser.
Analyse: Ber. fiir (C13H21 03)2H2PtCI6•
Procente: Pt 22.22, Cl 2 .91.
Gef. » :. 22.12, 22.05, :. -4.02.
Von einfachen alzen habe icb das 0 a1a t und das ChI 0 r­b)'
d rat dargestellt. Ersteres krystallisirt in adeln, die in kalteID
Wasser sebr wenig loslicb sind.
Pellotincblorhydrat, C13 H'1 Oa. HCI. Was rbell, harte
Pri men des rhombiscben y tern , die in Wa er sehr loslich, schwer
loslicb in Alkobol ind und kein Kry tallwas er enthalten.
ADaly e:' Ber. fUr C13H21 03 . HCI.
ProceDte: Cl 13.25.
Gef. » »13.21.
Mit Jodmetbyl vereinigt ich die freie Ba e leicht zu einem festen
krystallinischen
Jodmetbylat, C13H21 Oa. CHaJ. Zur Dar tellung dies r Ver­bindung
10 t man einig Gramme Pellotin in mo lich t wenig Methyl­alkohol
und fugt die arluivalente eDge Jodmetbyl zu. nter gering~r
Erwarmung treteD zunacb t einz lne Kry taIle auf und in karzer Zeit
r tarrt da Ganze zu einer weis n Kry taIlma e. Durch Kry­stalli
ation au 1ethylalkohol rhiilt m' n die rbindun in chnee­weis
en Pri men, die naeh vorherig r interun bei 19 0 cbmelzen•
ie enthalt 1 olekiil Kry tallwa er, da bei 1000 v,rloren wird, und
I" t ieh in er, Alkohol und ether.
An lye: Ber. fiir C14H2 OaJ + H2 0.
Proc nte: H:lO 4.51, J 33.33.
Gef. '> :. 4.52, »33._1.
l?urch Behandeln d J odmetbylat mit fri eh g ralltem Silber­cblond
erba}t man leicht da
2979
Chlormethylat, C13 H21 0 3 • CHaCi,
in schneeweissen feinen iidelcben, die viel Ieicbter 10 licb sind, ala
die Jodverbindung. Der hmelzpunkt Iiegt bei 226°. Krystallwasser
ist nicbt darin entbalten.
Analy a: Ber. fur 01 H~~ 0301.
Procenta: 01 12.26.
Gef. » »11.92.
Es Iii at ich nacb der Zei el 'scben etbode nachwei en, da 8
da Pellotin Metb 0 YI r up pen entbiilt. Eine Be timmung mittel
des von Zeisel anlJ'egebenen pparat ergab fol ende Zahl:
Anal,.. 0: Ber. fur OUH1SNO (0083)2.
Procenta: 00H3 25.95.
Ger. » »26. '3.
Eine Metho ylgruppe wiirde verlan en 12.97 pCt. D mnach ent­halt
also da Pellotinmolekiil zwei etbo ylgruppen.
Erhitzt man Pellotin mit starker alz "ure im zuge cbmolzenen
Rohr, 80 tritt bei 110 -120 °eine tarke Rothbraunfarbung der Flu ig­keit
ein. E gelingt nicbt, irgend welche kry tallini ben Producte
darau zu i oHren. La t m n die alzs8.ure bei nur 100° einwirken,
so bleibt die Flii igkeit nabezu farulo. Beim 0 ft'nen de Rohrs
entw icht mit ma i em Drucke ChlormethyI, mit gruner Flamme
brennend. Die Flu igkeit wurde mit mm niak neutrali irt, wobei
sie aich ra ch braun und cbli lich scb arz fiirbte. Durch u-schiitteln
mit etber urde ine br klein einer Ba e r-halten,
die mit Platin blorid ein oran eroth ri m n kr st lli-sirendes
Doppel alz Ii f rt
Die nter ucbung de Pellotin und iner V rbindungen werde
ich fortsetzen.
544. E. Schunck und L. Marchlewski: Zur Kenntniss
dar Carmins 'ure.
(Eiogagangen am 20. October' Referent Hr. Tuber.)
d Die Cbemie der Carmin aure wurde bekanntlich in letzter Zeit
~nk den schon n Unter uchung n on iller und bde 1) um
~Inen bedeutenden cbritt r "rt geruckt. ie en nnten Chemiker
Lommen, haupt acblich . uf rund de tudiums der yon ill und
eyman n 2) entd ckten beid n Bromide der Carmin anre und deren
1) Die e Berichte 2 ,2 7. 2) Die e aricht 1 , 31 2.